涂料最后形成的涂膜不是完全的
彈性體
(吸收形變能量后再完全釋放出來(lái)的物體)
也不是完全的
粘性體
(吸收形變能量后完全變成熱能的物體)
而是一個(gè)
粘彈性體
Tg就是涂膜或樹(shù)脂從彈性態(tài),向粘性態(tài)轉變的一個(gè)特征溫度
樹(shù)脂的比容是自由體積的量度,所以Tg,就是聚合物自由體積突變的溫度。高于Tg時(shí),分子的運動(dòng)更自由了,所以從玻璃態(tài)轉化到橡膠態(tài)了。
聚合物結構和形態(tài)都與Tg值有關(guān)。例如,短鏈的聚合物比長(cháng)鏈的有較小的相互纏繞機會(huì ),所以在低溫時(shí)有較之更大的運動(dòng)自由度,這就有較低的Tg,這也就是
分子量的大小影響了Tg
在涂膜中的顏料會(huì )吸附聚合物,于是改變了涂膜的結構,從而也
改變了它的Tg
當在連續相的涂膜中存在著(zhù)非均相結構,就會(huì )影響分子間次價(jià)健的締合,故聚合物鏈段運動(dòng)的自由度就比無(wú)非均相結構的大了,也就
影響了涂膜的Tg
交聯(lián)固化涂料在交聯(lián)開(kāi)始的第一步是將大量較低分子量的聚合物先連接起來(lái),然后交聯(lián)成為基本上是剛性的網(wǎng)絡(luò )結構。此時(shí)明顯地限制了分子的運動(dòng)。當交聯(lián)再繼續進(jìn)行,對分子運動(dòng)的限制就沒(méi)有明顯的作用了。這就對Tg沒(méi)有顯著(zhù)的變動(dòng)了。
這個(gè)Tg與交聯(lián)密度有關(guān),交聯(lián)密度越大則Tg越高。但與結構也很有關(guān)系,例如連接兩個(gè)交聯(lián)點(diǎn)鏈段的長(cháng)度和剛性也有很大的影響。
由于Tg對涂膜的機械性質(zhì)關(guān)系密切,所以涂膜使用環(huán)境的溫度T是一個(gè)很重要的因素,也就是說(shuō)
T-Tg 是一個(gè)影響涂膜性質(zhì)的重要參數。因為當(T-Tg)>0時(shí),則涂膜是工作在橡膠態(tài)區或接近橡膠態(tài)區的玻璃轉化溫度區內。當(T-Tg)<0則是工作在玻璃態(tài)區或接近玻璃態(tài)區的玻璃轉化溫度區內。這兩種涂膜的機械性質(zhì)將是不同的。
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